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一、水的电离平衡及影响因素
1、水的电离
1）、水是极弱的电解质，也存在着电离平衡：H2O ⇌H++OH-。在一定温度下，水电离出来的H+和OH-浓度的乘积是一个常数，称为水的离子积常数，用符号KW表示。
2）、KW = c(H+)溶 • c(OH-)溶
有关KW的两点说明：
a、水的离子积(KW)也适用于稀的电解质水溶液，c(H+)和c(OH-)分别代表电解质溶液中H+和OH-的总物质的量浓度。KW与电解质溶液的酸碱性无关。一般情况下在25℃或室温下，KW约为1.0×10-14；而100℃时，KW约为1×10-12。
b、在研究水溶液体系中离子的种类时，不要忽略H+、OH-的存在。
2、影响水的电离平衡的因素（水的电离平衡：H2O ⇌H++OH- ）
| 条件变化 | 升高温度 | 加酸 | 加碱 | 加强酸
弱碱盐 |
加强碱
弱酸盐 |
加活泼
金属 |
| 移动方向 | → | ← | ← | → | → | → |
| c(H+) | ↑ | ↑ | ↓ | ↑ | ↓ | ↓ |
| c(OH-) | ↑ | ↓ | ↑ | ↓ | ↑ | ↑ |
| KW | ↑ | — | — | — | — | — |
二、溶液的酸碱性与pH
1、溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H+)和c(OH-)的相对大小。
1）、c(H+)>c(OH-)，溶液呈酸性；
2）、c(H+)=c(OH-)，溶液呈中性；
3）、c(H+)<c(OH-)，溶液呈碱性。
2、酸碱性的定量
1）、pH=-lgc(H+)溶
2）、使用范围：稀溶液，c(H+)<1 mol/L或c(OH-)<1 mol/L
3）、意义：表示溶液酸碱性的强弱，0~7 ，pH越小，酸性越强；7~14，pH越大，碱性越强。
4）、测定方法
（1）、pH试纸：用干燥洁净的玻璃棒蘸取待测液点在PH试纸上，然后与标准比色卡对照，读数。
注意：pH试纸不能湿润；只能读取整数。
（2）、pH计：测量快捷精确，精确到0.1。
三、pH的有关计算
1、已知浓度求pH
①、强酸溶液，如HnA溶液，设溶质的物质的量浓度为c mol·L-1，c(H+) = nc mol˙L-1，
pH = -lg c(H+) = -lg nc 。
②、强碱溶液，如B(OH)n溶液，设溶质的物质的量浓度为c mol· L-1，c(H+) = nc mol·L-1，
pH = -lg c(H+) = 14+lg nc 。
③、弱酸溶液，如HnA溶液，设溶质的物质的量浓度为c mol·L-1，c(H+) < nc mol˙L-1，
pH = -lg c(H+) > -lg nc 。
④、弱碱溶液，如B(OH)n溶液，设溶质的物质的量浓度为c mol· L-1，c(H+) < nc mol·L-1，
pH = -lg c(H+) <14+lg nc 。
2、已知pH求浓度
①、强酸溶液，pH = a，c(H+) = 10-a mol˙L-1，若化学式为HnA， C(HnA) =10-a/n mol˙L-1。
②、强碱溶液，pH = a，c(OH-) = 10a-14 mol˙L-1，若化学式为B(OH)n， C(B(OH)n) =10a-14/n mol˙L-1。
③、弱酸溶液，pH = a，c(H+) = 10-a mol˙L-1，若化学式为HnA， C(HnA) >10-a/n mol˙L-1。
④、强碱溶液，pH = a，c(OH-) = 10a-14 mol˙L-1，若化学式为B(OH)n， C(B(OH)n) >10a-14/n mol˙L-1。
3、酸、碱溶液稀释时pH的变化规律(25 ℃)
1）、强酸、强碱的稀释：在稀释时，当它们的浓度大于10-5 mol·L-1时，不考虑水的电离；当它们的浓度小于10-5 mol·L-1时，应考虑水的电离。
例：
pH=6的盐酸稀释至原体积的100倍，稀释后pH≈7(不能大于7)；
pH=8的NaOH溶液稀释至原体积的100倍，稀释后pH≈7(不能小于7)；
pH=3的盐酸稀释至原体积的100倍，稀释后pH=5；
pH=10的NaOH溶液稀释至原体积的100倍，稀释后pH=8。
pH=a的强酸稀释至原体积的10b倍，稀释后pH=a+b<7；
pH=a的强碱稀释至原体积的10b倍，稀释后pH=a-b>7；
2）、弱酸、弱碱的稀释：在稀释过程中既有浓度的变化，又有电离平衡的移动，不能求得具体数值，只能确定其pH范围。
例：
pH=3的CH3COOH溶液，稀释至原体积的100倍，稀释后3<pH<5；
pH=10的NH3·H2O溶液，稀释至原体积的100倍，稀释后8<pH<10。
pH=a的弱酸稀释至原体积的10b倍，稀释后pH<a+b<7；
pH=a的弱碱稀释至原体积的10b倍，稀释后pH>a-b>7；
4、溶液混合pH的计算方法(25 ℃)
1）、两强酸混合
PH=a的强酸和PH=b的强酸，按照体积比x：y混合。
，先求出混合后的c(H+)混，再根据公式pH=-lg c(H+)求pH。若两强酸溶液等体积混合，可采用速算方法：混合后溶液的pH等于混合前溶液pH小的加0.3。如：pH=3和pH=5的两种盐酸等体积混合后，pH=3.3。2）、两强碱混合
PH=a的强碱和PH=b的强碱，按照体积比x：y混合。
，先求出混合后的c(OH-)混，再通过KW求出c(H+)混，最后求pH。若两强碱溶液等体积混合，可采用速算方法：混合后溶液的pH等于混合前溶液pH大的减0.3。
如：pH=9和pH=11的两种烧碱溶液等体积混合后，pH=10.7。
3）、强酸与强碱混合
PH=a的强碱和PH=b的强碱，按照体积比x：y混合。
强酸与强碱混合的实质为中和反应，H++OH-=H2O，中和后溶液的pH有以下三种情况:
①、若恰好中和，pH=7；
②、若剩余酸，先求中和后剩余的c(H+)剩，再求pH；
③、若剩余碱，先求中和后剩余的c(OH-)剩，再通过KW求出c(H+)，最后求pH。
4）、已知强酸和强碱的pH之和，判断等体积混合后溶液的pH
①、若强酸与强碱溶液的pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH=7。
②、若强酸与强碱溶液的pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。
③、若强酸与强碱溶液的pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。
5）、已知酸和碱的pH之和等于14，根据等体积混合后的pH，判断酸碱强弱
①、若混合后溶液显中性，则酸为强酸、碱为强碱。
②、若混合后溶液显碱性，则酸为强酸、碱为弱碱。
③、若混合后溶液显酸性，则酸为弱酸、碱为强碱。
本质：pH之和等于14且等体积的理解：酸电离的氢离子等于碱电离的氢氧根的物质的量，此时，谁弱，谁的浓度就大，就会剩余。
6）、一元酸和一元碱的等体积等浓度混合后的pH，判断酸碱强弱
①、若混合后溶液显中性，则酸为强酸、碱为强碱。
②、若混合后溶液显碱性，则酸为弱酸、碱为强碱。
③、若混合后溶液显酸性，则酸为强酸、碱为弱碱。
本质：一元酸和一元碱的等体积等浓度混合的理解：酸的氢离子等于碱的氢氧根，此时氢离子、氢氧根均不剩余，恰好中和。溶液的酸碱性有生成的盐水解产生。
四、水电离出的c(H+)[或c(OH-)]的计算
在水溶液中c(H+)水和c(OH-)水始终是相等的。在酸溶液中，酸电离出的H+对水的电离有抑制作用，使水的电离程度降低，此时水电离出的c(H+)水可通过KW求出：
在能够发生水解的盐溶液中，通常溶液中的H+(或OH-)完全来自于水的电离。
例：常温下，pH=9的CH3COONa溶液，溶液中的c(OH-)=10-5 mol·L-1，此时水电离出的c(H+)也等于10-5 mol·L-1，只不过大部分被CH3COO-结合生成了CH3COOH，存在于溶液中的H+的浓度仅为10-9 mol·L-1。
五、酸碱中和滴定
1、酸碱中和滴定目的：
是利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知碱(或酸)的浓度。
2、实验用品
1）、试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
2）、主要仪器：酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶。
3）、滴定管使用注意事项
a、“0”刻度在上，精确度为0.01 mL。
b、盛装酸性、氧化性试剂一般用酸式滴定管，因为酸性、氧化性物质易腐蚀或氧化橡胶；盛装碱性试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。
3、实验操作
1）、滴定前的准备
a、滴定管：查漏→水洗→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。
b、锥形瓶：查漏→水洗→注待测液→记录→加指示剂。
2）、滴定过程
左手控制活塞或玻璃球，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化。
3）、终点判断
滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复为原来的颜色，视为滴定终点，记录标准液的体积。
4）、数据处理
重复滴定操作2~3次，求出用去标准溶液的体积的平均值，根据下面的公式计算。
c(待测)=γ×（γ：酸碱反应的比例系数）
4、酸碱中和滴定误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有:
| 步骤 | 操作 | V(标准) | c(待测) |
| 洗涤 | 酸式滴定管未用标准溶液润洗 | 偏大 | 偏高 |
| 碱式滴定管未用待测溶液润洗 | 偏小 | 偏低 | |
| 锥形瓶用待测溶液润洗 | 偏大 | 偏高 | |
| 锥形瓶水洗后，残留少量水 | 无影响 | 无影响 | |
| 取液 | 放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失 | 偏小 | 偏低 |
| 放出碱液的滴定管第一次俯视读数，第二次仰视读数 | 偏小 | 偏低 | |
| 滴定 | 酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失 | 偏大 | 偏高 |
| 振荡锥形瓶时部分液体溅出 | 偏小 | 偏低 | |
| 部分酸液滴到锥形瓶外 | 偏大 | 偏高 | |
| 读数 | 滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯) | 偏小 | 偏低 |
| 滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰) | 偏大 | 偏高 |
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