电子版链接，在文末。

---

一、难溶电解质的溶解平衡

1、沉淀溶解平衡的概念

在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。

2、溶解平衡的建立

3、溶解平衡的特点

4、电解质在水中的溶解度与溶解性的关系（20℃）

溶解度/g	<0.01	0.01~1	1~10	>10
溶解性	难溶	微溶	可溶	易溶

5、练习

1、判断正误，正确的画“√”，错误的画“✕”。

（1）Ca(OH)₂能制成澄清石灰水，所以可配制2.0 mol·L^-1的Ca(OH)₂溶液（ ）

（2）验证Fe(OH)₃的溶解度小于Mg(OH)₂，可将FeCl₃溶液加入Mg(OH)₂中，振荡，可观察到沉淀由白 色变为红褐色 （ ）

（3）AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K_sp（AgX）=c（Ag⁺）·c（X^-），故K_sp（AgI）<K_sp（AgCl）（ ）

（4）CaCO₃难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸 （ ）

（5）饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH不变 （ ）

（6）在含有BaSO₄沉淀的溶液中加入Na₂SO₄固体，c（Ba²⁺）增大 （ ）

（7）AgCl在同浓度的CaCl₂和NaCl溶液中的溶解度相同 （ ）

2、下列说法正确的是 （　 　）

①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解（或沉淀）速率都相等

②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动

③向Na₂SO₄溶液中加入过量的BaCl₂溶液，则SO₄^2-沉淀完全，溶液中含有Ba²⁺、Na⁺和Cl^-，不含SO₄^2-

④K_sp小的物质其溶解能力一定比K_sp大的物质的溶解能力小

⑤为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H₂SO₄代替H₂O来洗涤BaSO₄沉淀

⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好

A、①②③　 B、①②③④⑤⑥

C、⑤　　 D、①⑤⑥

答案：

1、1-5 ✕√ √✕√ 6-7 ✕✕

2、C

二、溶度积

1、溶度积的概念

（1）溶度积常数：一定温度下难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度幂的乘积为一常数，用K_sp表示。对于沉淀溶解平衡：A_mB_n（s）⇌mAⁿ⁺_（aq）+nB^m-_（aq）    K_sp=[c（Aⁿ⁺）]^m·[c（B^m-）]ⁿ 。

注：与其他平衡常数一样，K_sp的大小只受温度的影响。

（2）通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积（Q_c）的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下能否生成或溶解。

当Q_c<K_sp时，溶液不饱和，无沉淀析出，可加入该难溶电解质直至饱和；

当Q_c=K_sp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；

当Q_c>K_sp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。

2、K_sp的影响因素

（1）内因

难溶电解质本身的性质。

（2）外因

1）浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，但K_sp不变。

2）温度：多数难溶电解质溶于水是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，同时K_sp变大 。

3）同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入含原体系中某离子的物质，平衡向沉淀生成的方向移动，但K_sp不变。

3、练习

1、判断正误，正确的画“√”，错误的画“✕”。

（1）K_sp（AB₂）小于Ksp（CD），则AB₂的溶解度小于CD的溶解度 （ ）

（2）在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀 （ ）

（3）常温下，向BaCO₃饱和溶液中加入Na₂CO₃固体，BaCO₃的Ksp减小 （ ）

（4）溶度积常数K_sp只受温度影响，温度升高K_sp增大 （ ）

（5）常温下，向Mg(OH)₂饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)₂的K_sp不变（ ）

（6）Mg(OH)₂固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)_2（s）⇌Mg²⁺_（aq）+2OH^-_（aq），该固体可溶于NH₄Cl溶液 （ ）

（7）向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀，则K_sp（AgCl）< K_sp（AgI） （ ）

2、下列有关K_sp的叙述中正确的是 （　 　）

①K_sp大的电解质，其溶解度一定大

②K_sp只与电解质本身的性质有关，而与外界条件无关

③K_sp表示难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，溶液中各组分离子浓度计量数次幂之积

④K_sp的大小与难溶电解质的性质和温度有关

A、①③　　B、②④　　C、③④　　D、①②

答案：

1、1-5 ✕√✕✕√ 6-7 √✕ 2、 C

三、溶解平衡的应用

1、沉淀的溶解与生成

利用Q_c与K_sp的大小来判断沉淀的溶解与生成。

（1）当Q_c>K_sp时，就会生成沉淀。据此，可加入沉淀剂使某些离子以沉淀的形式析出，这是分离、除杂常用的方法。

例：以Na₂S、H₂S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu²⁺、Hg²⁺等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。

注意

①、利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生；其次使生成沉淀的反应进行得越完全越好。如要除去溶液中的Mg²⁺，可使用NaOH等使之转化为溶解度较小的Mg(OH)₂。

②、不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10^-5 mol·L^-1时，沉淀就达完全。为使除去的离子在溶液中残留的浓度尽可能小，需要加入过量的沉淀剂。

（2）当Q_c=K_sp时，体系处于平衡状态，沉淀质量既不增加也不减少。

（3）当Q_c<K_sp时，就会使沉淀溶解。常用的方法有：

①、酸碱溶解法

加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应，降低该离子浓度，使平衡向溶解方向移动。如难溶于水的BaCO₃可溶于稀盐酸中。

②、发生氧化还原反应使沉淀溶解

有些金属硫化物如CuS、HgS等，不溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸（如浓硝酸、王水等），其原理是S^2-被氧化，其浓度减小，使沉淀溶解平衡向正反应方向移动，从而使沉淀溶解。此法适用于那些具有明显氧化性或还原性的难溶物。

③、生成配合物使沉淀溶解

向沉淀溶解平衡体系中加入适当的配位剂，使溶液中某种离子生成稳定的配合物，以减小该离子浓度，从而使沉淀溶解。如向AgCl中加入氨水，因生成[Ag(NH₃)₂]⁺而使AgCl溶解。

2、沉淀的转化

1）、沉淀转化的实质

沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。通常，一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀，两种难溶物的溶解能力差别越大，这种转化的趋势就越大。

2）、实例探究

①往ZnS的溶解平衡体系中加入CuSO₄溶液可将ZnS转化为更难溶的CuS沉淀。

ZnS_（s）+Cu²⁺_（aq）=CuS_（s）+Zn²⁺_（aq）

②依据沉淀转化的原理，可用FeS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的有毒重金属离子。

FeS_（s）+Hg²⁺_（aq）=HgS_（s）+Fe²⁺_（aq）

③硬水中的Mg(HCO₃)₂在煮沸时分解为MgCO₃，继续煮沸，MgCO₃转化为更难溶的Mg(OH)₂。

④AgNO₃溶液→AgCl（白色沉淀）→AgBr（浅黄色沉淀）→AgI（黄色沉淀）→Ag₂S（黑色沉淀）。

3、练习

1、已知：Ag⁺+SCN^- ⇌AgSCN↓（白色），某同学探究AgSCN的溶解平衡及转化，进行以下实验：

下列说法中不正确的是 （　 　）

A、①中现象能说明Ag⁺与SCN^-生成AgSCN沉淀的反应有限度

B、②中现象产生的原因是发生了反应Fe(SCN)₃+3Ag⁺ = 3AgSCN↓+ Fe³⁺

C、③中产生黄色沉淀的现象能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小

D、④中黄色沉淀溶解的原因可能是AgI与KI溶液中的I-进一步发生了反应

2、以MnO₂为原料制得的MnCl₂溶液中常含有Cu²⁺、Pb²⁺等金属离子，通过添加过量难溶电解质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括MnS在内的沉淀。根据上述实验事实，下列说法中，不正确的是　     （　　）

A、溶解度：MnS<PbS

B、MnS在水溶液中存在沉淀溶解平衡：MnS_（s）⇌Mn²⁺_（aq）+S^2-_（aq）

C、Cu²⁺转化为沉淀的原理为 MnS_（s）+Cu²⁺_（aq）= CuS_（s）+Mn²⁺_（aq）

D、沉淀转化能用于除去溶液中的某些杂质离子

3、为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是 （　 　）

A、①浊液中存在平衡：AgSCN_（s）⇌ Ag⁺_（aq）+SCN^-_（aq）

B、②中颜色变化说明上层清液中含有SCN^-

C、③中颜色变化说明有AgI生成

D、该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶

答案：

1、C 2、A 3、D

 

---

往期回顾，一键直达

19、高三化学总复习（19）之化学反应速率

20、高三化学总复习（20）之化学平衡移动

21、高三化学总复习(21)之有关化学平衡的计算

22、高三化学总复习（22）之弱电解质的电离

23、高三化学总复习（23）之水的电离和溶液的酸碱性